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物理吸收法(UV紫外法)測(cè)量COD的原理是什么?

更新時(shí)間:2025-09-12點(diǎn)擊次數(shù):165

物理吸收法(UV 紫外法)測(cè)量 COD 的核心原理,是基于朗伯 - 比爾定律(Lambert-Beer Law) 和有機(jī)物的紫外吸收特性—— 水中的還原性有機(jī)物(COD 的核心貢獻(xiàn)者)對(duì)特定波長(zhǎng)的紫外光具有選擇性吸收,通過(guò)測(cè)量紫外光的吸收強(qiáng)度,可間接推算出水中有機(jī)物的濃度,進(jìn)而得到 COD 值。

一、核心前提:有機(jī)物的紫外吸收特性

COD(化學(xué)需氧量)的本質(zhì)是 “水中還原性有機(jī)物被氧化所需的氧量",而絕大多數(shù)還原性有機(jī)物(如碳水化合物、蛋白質(zhì)、油脂、芳香族化合物等)的分子結(jié)構(gòu)中含有共軛雙鍵(C=C)、羰基(C=O)、羥基(-OH) 等官能團(tuán)。這些官能團(tuán)會(huì)對(duì)波長(zhǎng)為 254nm(紫外區(qū)) 的光產(chǎn)生強(qiáng)烈吸收 —— 這是 UV 法測(cè)量 COD 的 “物質(zhì)基礎(chǔ)"。

 

簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō):水中有機(jī)物濃度越高,對(duì) 254nm 紫外光的吸收越強(qiáng);反之則越弱,這種吸收強(qiáng)度與有機(jī)物濃度的線(xiàn)性關(guān)系,是 UV 法間接計(jì)算 COD 的核心邏輯。

二、關(guān)鍵定律:朗伯 - 比爾定律(定量依據(jù))

UV 法的定量計(jì)算玩全依賴(lài)?yán)什?- 比爾定律,該定律描述了 “光的吸收強(qiáng)度與物質(zhì)濃度、光在介質(zhì)中傳播距離(光程)" 的定量關(guān)系,公式如下:
A = ε × b × c
其中各參數(shù)含義如下:

 

參數(shù)

名稱(chēng)

物理意義

A

吸光度

紫外光穿過(guò)水樣后,被有機(jī)物吸收的 “強(qiáng)度指標(biāo)"(無(wú)單位,通過(guò)傳感器檢測(cè)獲得)

ε

摩爾吸光系數(shù)

特定有機(jī)物對(duì) 254nm 紫外光的 “吸收能力常數(shù)"(與有機(jī)物種類(lèi)相關(guān),單位:L/(mol?cm))

b

光程長(zhǎng)度

紫外光在水樣中傳播的距離(即傳感器 “檢測(cè)池" 的長(zhǎng)度,單位:cm,固定值)

c

有機(jī)物濃度

水中還原性有機(jī)物的濃度(單位:mol/L,待求量)

 

由于實(shí)際水樣中有機(jī)物是 “多種混合物",無(wú)法單獨(dú)測(cè)量每種有機(jī)物的 ε 值,因此 UV 法會(huì)通過(guò) **“校準(zhǔn)曲線(xiàn)"** 簡(jiǎn)化計(jì)算:先使用已知 COD 值的標(biāo)準(zhǔn)溶液(如鄰苯二甲酸氫鉀溶液),測(cè)量其對(duì)應(yīng)吸光度 A,建立 “A-COD" 的線(xiàn)性關(guān)系(替代單一 ε 值);實(shí)際測(cè)量時(shí),只需檢測(cè)水樣的 A 值,代入校準(zhǔn)曲線(xiàn)即可直接算出 COD。

三、傳感器結(jié)構(gòu)與測(cè)量流程(原理落地)

UV 紫外法 COD 傳感器的硬件設(shè)計(jì)圍繞 “精準(zhǔn)測(cè)量吸光度" 展開(kāi),核心結(jié)構(gòu)包括光源、檢測(cè)池、檢測(cè)器、參比光路四部分,具體測(cè)量流程如下:

 

光源發(fā)射特定波長(zhǎng)光
傳感器內(nèi)置254nm 紫外 LED 光源(主測(cè)量光)和850nm 紅外 LED 光源(參比光)。254nm 光用于測(cè)量有機(jī)物吸收,850nm 光用于消除干擾(濁度、色度對(duì)紫外光的非特異性吸收)。

 

光穿過(guò)水樣(檢測(cè)池)
水樣流入傳感器的 “檢測(cè)池"(光程 b 固定,如 5mm/20mm/50mm),254nm 紫外光穿過(guò)水樣時(shí),部分被有機(jī)物吸收,剩余光(透射光)到達(dá)檢測(cè)器;同時(shí) 850nm 紅外光也穿過(guò)水樣,幾乎不被有機(jī)物吸收(僅被濁度、懸浮物吸收)。

 

檢測(cè)器接收并計(jì)算吸光度
檢測(cè)器分別接收 “254nm 透射光強(qiáng)度(I)" 和 “初始 254nm 光強(qiáng)度(I?)",通過(guò)公式 A = log(I?/I) 計(jì)算出 “有機(jī)物相關(guān)吸光度";同時(shí)通過(guò) 850nm 光的吸收強(qiáng)度,扣除 “濁度 / 懸浮物導(dǎo)致的額外吸光度",得到凈吸光度(A 凈)。

 

換算為 COD 值
傳感器根據(jù)預(yù)先校準(zhǔn)好的 “凈吸光度 - COD" 曲線(xiàn),將 A 凈直接換算為 COD 測(cè)量值,最終顯示或輸出數(shù)據(jù)(如 4-20mA 信號(hào)、RS485 通訊)。

 

四、UV 法的核心優(yōu)勢(shì)與局限性(原理衍生特性)

UV 法的特性玩全由其 “物理吸收" 原理決定,與化學(xué)氧化法(重鉻酸鉀法)形成鮮明對(duì)比:

1. 核心優(yōu)勢(shì)

無(wú)需試劑,運(yùn)維簡(jiǎn)單:僅依賴(lài)光的吸收,無(wú)需添加氧化劑、催化劑(如硫酸銀),避免了試劑消耗、廢液處理的成本和麻煩。

響應(yīng)速度快:從水樣進(jìn)入檢測(cè)池到出結(jié)果僅需幾秒至幾十秒(化學(xué)法需加熱回流 2 小時(shí)),適合實(shí)時(shí)在線(xiàn)監(jiān)測(cè)。

無(wú)二次污染:因無(wú)化學(xué)試劑參與,不會(huì)產(chǎn)生含重金屬(如汞)、強(qiáng)酸的廢液,環(huán)保性更強(qiáng)。

2. 局限性(原理帶來(lái)的固有問(wèn)題)

需提前校準(zhǔn),依賴(lài)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn):不同水樣中有機(jī)物的種類(lèi)(如生活污水 vs 印染廢水)不同,其平均摩爾吸光系數(shù) ε 存在差異,若用通用校準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)量,可能導(dǎo)致誤差(需用目標(biāo)水樣的標(biāo)準(zhǔn)溶液重新校準(zhǔn))。

易受干擾物質(zhì)影響:

濁度(懸浮物)、色度會(huì)吸收 254nm 紫外光,導(dǎo)致測(cè)量值偏高(需通過(guò) 850nm 參比光補(bǔ)償,或預(yù)處理過(guò)濾);

硝酸鹽(NO??)在 254nm 處也有吸收,若水樣中硝酸鹽濃度高(如地下水),會(huì)誤計(jì)入 COD 值(需額外校正或選擇抗硝酸鹽干擾的傳感器)。

量程有上限(光飽和效應(yīng)):當(dāng)水樣 COD 過(guò)高(如 > 2000mg/L)時(shí),254nm 紫外光會(huì)被有機(jī)物WAN 全吸收(透射光 I≈0),吸光度 A 超出線(xiàn)性范圍(即 “光飽和"),需稀釋后才能測(cè)量(化學(xué)法可通過(guò)調(diào)整試劑濃度擴(kuò)展量程)。

總結(jié)

UV 紫外法測(cè)量 COD 的本質(zhì)是:利用有機(jī)物對(duì) 254nm 紫外光的選擇性吸收,通過(guò)朗伯 - 比爾定律將吸光度轉(zhuǎn)化為 COD 值。其核心優(yōu)勢(shì)是快速、無(wú)試劑,適合在線(xiàn)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè);但需解決校準(zhǔn)匹配、干擾補(bǔ)償、高濃度稀釋等問(wèn)題,才能確保測(cè)量精度。

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